在火山周围的地域中，常蕴藏有单质硫的矿床，这种矿床可能是由于地下的硫化物矿与高温水蒸气作用生成了硫化氢，进而硫化氢与氧或二氧化硫反应形成单质硫。火山生成的游离硫资源分布于太平洋沿岸山脉，在墨西哥、日本、意大利、智利、秘鲁和菲律宾等国的火山地区附近，都有这种单质硫矿床，同时还存在于冰岛和地中海地区。除了单质硫外，硫的第二种主要自然来源为天然气中的硫化氢，现从天然气中提取硫的技术已经逐渐成熟。硫及其化合物的第三种来源为硫化物矿，所有硫化矿中以黄铁矿的丰度最大，它是单质硫的主要来源，黄铁矿常以大规模的扁平矿体存在，但也出现在矿脉或分散地区，最大的工业矿层是从西班牙的塞维利亚向西延伸到葡萄牙，位于西班牙韦尔瓦省（Provincia de Huelva）的一个扁平矿床，其长度为1.5 km、宽240 m，含硫达48%，其他大的矿床分布在俄罗斯、日本、意大利、塞浦路斯等地。